Правильно: стройняшка (как двойняшка, близняшка).

В значении «срочный» – горящий тур. Кавычки не требуются.

Корректно: авиаGPS.

Словари фиксируют у прилагательного экстренный два значения: 1) срочный, спешный (экстренный вызов); 2) чрезвычайный, непредвиденный (экстренные расходы). У слова экстремальный отмечается одно значение – "крайний, необычный по трудности, сложности".

Теперь о сочетаемости. Ситуация может быть и экстренной (непредвиденной, чрезвычайной), и экстремальной (крайне трудной, крайне сложной). А вот о медицине правильнее: экстренная медицина, экстренная медицинская помощь (то есть срочная, оперативная).

Таким образом, верны сочетания: медицина экстремальных (и экстренных) ситуаций (в разных значениях); экстренная медицина; экстренная медицинская помощь.

Пунктуация верна. Стилистически лучше: Если вопрос срочный, звоните в любое время.

В значении "срочный" – горящий тур, горящая путевка. Кавычки не требуются.