В ряде синтаксических конструкций - да.
Это сочетание лексически избыточно, слово главный здесь лишнее.
Корректно: двухэтажка, двухэтажный (2-этажный).
Правильно: 16-этажный дом.
Верно раздельное написание.
В сочетании самый главный можно увидеть лексическую избыточность (главный — это уже самый важный, основной). Тем не менее сочетание это не ошибочно, оно широко используется и в живой речи, и в художественной литературе (как в классических, так и современных текстах). Слово самый здесь добавляет экспрессии, так что оно не лишнее.
Правильно: 2-этажный дом.
В каком контексте?